第9章原子结构与元素周期律
1.根据玻尔理论,计算氢原子第五个玻尔轨道半径(nm)及电子在此轨道上的能量。
解:(1)根据rn=a0n2
r5=53pm×25= 53×10-3nm×25=1.325 nm
(2) 根据En=-B/
2 n
E5= -13.6ev/52=-13.6ev/25=-0.544ev
答: 第五个玻尔轨道半径为  1.325 nm,此轨道上的能量为-0.544ev。
2.计算氢原子电子由n=4能级跃迁到n=3能级时发射光的频率和波长。
解:(1)根据 E(辐射)=ΔE=E4-E3 = 2.179×10-18 J((1/3)2-(1/4)2)= 2.179×10-18 J(1/9-1/16)=2.179×10-18 J×0.0486=1.06X10-19J
根据E(辐射)=hν
ν= E(辐射)/h= 1.06×10-19J /6.626X10–34  = 1.60X1014 s-1
(2)法1:根据E(辐射)=hν= hC/λ
λ= hC/ E(辐射)= 6.626X10 –34  J.s×3×108 m.s-1/1.06×10-19J=1.88×10-6m。
法2:根据ν= C/λ,λ= C/ν=3×108 m.s-1/1.60X1014 s-1=1.88×10-6m。
答:频率为  1.60X1014 s-1,波长为  1.88×10-6m。
3.将锂在火焰上燃烧放出红光,波长=670.8nm,这是Li原子由电子组态1s22p1→1s22s1跃迁时产生的。试计算该红光的频率、波数以及以KJ·mol-1为单位符号的能量。
解:(1)频率ν= C/λ=3×108 m.s-1/670.8nm×10-9 m/nm=4.47×1014 s-1;
(2)波数ν=1/λ=1/670.8nm×10-9 m/nm=1.49×106 m-1
(3) 能量E(辐射)=hν=6.626X10 –34  J.s×4.47×1014 s-1=2.96×10-19 J
2.96×10-19 J×6.023×1023mol-1×10-3KJ/J=178.28 KJ mol-1
答: 频率为  4.47×1014 s-1,波数为  1.49×106 m-1,能量为178.28 KJ mol-1。
4.计算下列粒子的德布罗意波的波长:(已知电子的速度为v=1.0×106m.s-1)(1)质量为10-10kg,运动速度为0.01m·s-1的尘埃;
(2)动能为0.1eV的自由电子;
(3)动能为300eV的自由电子。
解:λ= h/ m v=6.626X10–34  J.s/10-10kg×0.01m·s-1=6.626×10-22 m
(单位运算:λ= h/ m v =J.s-1 =N.m.s/ kg.m.s-1
=(kg.m.s-2).m.s/ kg.m.s-1 = m)
(2)动能单位换算:
已知13.6eV = 2.179×10-18 J, 1eV = 2.179×10-18 /13.6 J=1.60×10-19J
0.1ev = 0.1ev×1.60×10-19J/ev = 1.60×10-20J
动能(E K)与动量(P)换算: E K=(1/2)mv2=(1/2) mvv=(1/2)Pv
P=2 E K/v
已知电子的速度为v=1.0×106m.s-1
P=2 E K/v=2×1.60×10-20J/1.0×106m.s-1=3.20×s-1
(单位运算;J/ ms-1 = N.m= kg.m.s-2.m/ m s-1= kg.m.s-1)
λ=h/P=6.626×10–34  J.s/3.20×s-1=2.07×10-8 m
或者:E k=(1/2)mv2=(1/2)(P2/m)=0.1ev==0.1×1.60×10-19J
-193126
p
20.1  1.60109.1110  3.210
λ=h/P==6.626×10–34/3.2×10-26=2.07×10-8 m
(3) 动能单位换算: 100ev = 100ev×1.60×10-19J/ ev = 1.60×10-17J
动能(E K)与动量(P)换算: P=2 E K/v
已知电子的速度为v=1.0×106m.s-1
P=2 E K/v=2×1.60×10-17J /1.0×106m.s-1=3.20×s-1
(单位运算:J/ ms-1 = N.m= kg.m.s-2.m/ m s-1= kg.m.s-1)
λ=h/P=6.626X10 –34  J.s/3.20×s-1=2.07×10-11 m
(说明:电子的速度取值不同,计算结果有较大的差别)
5.如果一束电子的德布罗意波长为1nm,其速度为多少?
解:已知德布罗依波波长λ= h/ m v ,
1nm=1×10-9m,
电子质量m= 9.11×10 -31kg
电子速度v = h/ mλ= 6.626X10 –34  J.s/9.11×10 -31kg×1×10-9m= 7.27×105m.s-1(单位运算v = h/ mλ= J.s/kg.m = N.m.s/kg.m=(kg.m.s-2).m.s/kg.m= m.s-1)
答: 电子速度为7.27×105m.s-1
6.子弹(质量 0.01kg,速度1000m·s-1)、尘埃(质量为10 -9kg,速度为10m·s-1),原子中的电子(质量为9.1×10 -31kg,速度为 1.0×106m.s-1)等,若速度的不确定均为速度的10%,判断在确定这些质点的位置时,测不准关系是否有实际意义。
解:根据:△X△PX≥ h/4π
△X≥ h/4π△PX= h/4π△(mV)= h/4πm△V
(1)对子弹:质量m= 0.01kg,速度V= 1000m·s-1,△V=0.1×1000m·s-1=100 m·s-1
△X≥h/4πm△V=6.626X10 –34  J.s/4×3.1416×0.01kg×100 m·s-1= 5.27×10-35 m
讨论:子弹的射程可以达到1×103 m,而其位置的不确定量为  5.27×10-35m, 测不准关系对子
弹的运动没有实际意义。
(2)对尘埃:质量m= 10 -9kg,速度V= 10m·s-1,△V=0.1×10m·s-1=1 m·s-1
△X≥h/4πm△V=6.626X10–34  J.s/4×3.1416×1×10 -9kg×1 m·s-1 = 5.27×10-26 m 讨论: 尘埃的运动范围约为1m,而其位置的不确定量为  5.27×10-26 m,所以测不准关系对尘
埃的运动没有实际意义。
(3)对电子:质量m= 9.1×10 -31kg,速度V=7.27×105m.s-1,
△V=0.1×1.0×106m·s-1=1.0×105m·s-1
△X≥h/4πm△V=6.626X10 –34J.s/4×3.1416×9.1×10 -31kg×1.0×105m·s-1= 5.79×10-10 m
讨论:原子核外电子的运动范围(原子半径)为1×10-10 m,可是电子运动位置的不确定量为
5.79×10-10 m大于原子的半径,所以测不准关系对电子的运动有实际意义。
7.下列各组量子数,不正确的是(B)
(A)n=2,l=1,m=0,m s=-1/2(B)n=3,l=0,m=1,m s=1/2
(C)n=2,l=1,m=-1,m s=1/2  (D)n=3,l=2,m=-2,m s=-1/2
8.角量子数l=2的某一电子,其磁量子数m                                (C)
(A)只有一个数值(B)可以是三个数值中的任一个
(C)可以是五个数值中的任一个(D)可以有无限多少数值
9.决定原子等价轨道数目的量子数是(m),决定多电子原子的原子轨道能量的量子数是(n、l)。
10.决定多电子原子中等价轨道数目的是哪个量子数(m),原子轨道能量是由什么量子数决定
的?(n、l)
11.指出下列各组量子数中,哪几组不可能存在
(1),3,2,2,1/2;
(2)3,0,-1,1/2;
(3)2,2,2,2;
(4)1,0,0,0
答:(2)、(3)、(4)组不可能存在,原因是:
(2)l=0时,m-1;(3)n=2时,l≠2,m s≠2;(4)m s≠0。
12.分别用4个量子数表示P原子的5个电子的运动状态:3s23p3
13.下列说法中符合泡里原理的是(A )
(A)在同一原子中,不可能有四个量子数完全相同的电子
(B)在原子中,具有一组相同量子数的电子不能多于两个
(C)原子处于稳定的基态时,其电子尽先占据最低的能级
(D)在同一电子亚层上各个轨道上的电子分布应尽先占据不同的轨道,且自旋平行。
14.在下列氧原子的电子排布中,处于激发态的是(C )
15.下列基态离子中,具有3d7电子构型的是(C)
(A)Mn2+(B)Fe2+(C)Co2+(D)Ni2+
16.基态原子的第六电子层只有2个电子,第五电子层上电子数目为(C)
(A)8    (B)18    (C)8-18 (D)8-32
17.和Ar具有相同电子构型的原子或离子是(D)
(A)Ne  (B)Na+(C)F (D)S2-
18.基态时,4d和5s均为半充满的原子是(C)
(A)Cr  (B)Mn(C)Mo(D)Tc
19.在下列离子的基态电子构型中,未成对电子数为5的离子是(B)
(A)Cr3+(B)Fe3+(C)Ni2+(D)Mn3+
20.基态原子有6个电子处于n=3, l=2的能级,其未成对的电数为(A)
(A)4(B)5(C)3 (D)
21.位于第四周期的A、B、C、D四种元素,其价电子数依次为1,2,2,7,其原子序数按A、B、C、D的顺序增大。已知A和B的次外层电子数为8,C和D的次外层电子数为18,由此可以推断四
种元素的符号是(K、Ca、Zn、Br)。其中C和D所形成的化合物的化学式应为(ZnBr2)。
22.已知某元素的四个价电子的四个量子数分别为(4,0,0,+1/2),(4,0,0,-1/2),(3,2,0, +1/2),(3,2,1,+1/2),则该元素原子的价电子排布为(3d24S2),此元素是(Ti)。
23.下列元素的符号是
(1)属零族,但没有p电子(He);
(2)在4p能级上有1个电子(Ga);
(3)开始填充4d能级(Y);
(4)价电子构型为3d104s1(Cu)
24.第五周期有(18)种元素,因为第(5)能级组最多可容纳(18)个电子,该能级组的电子填充顺序是(5S24d105P6)。
25.如(1)所示,填充下列各题的空白
(1)Na(Z=11),1s22s22p63s1;
(2)(P)(Z=15)1s22s22p63s23p3;
(3)Zr(Z=40),[Kr]4d(2)5s2;
(4)Te(Z=52),[Kr]4d(10)5s25p4; ;
(5)Bi(Z=83),[Xe]4f(14)5d(10)6s(2)6p(3)。
26.用s,p,d,f等符号表示下列元素的原子电子层结构,判断它们所在的周期和族:(1)13Al;(2)24Cr;(3)26Fe;(4)33As;(5)47Ag ;(6)82Pb
答:(1)13Al: 1s22s22p63s23p1,第三周期IIIA族;
(2)24Cr:  1s22s22p63s23p63d54s1,第四周期VIB族;
(3)26Fe:  1s22s22p63s23p63d64s2,第四周期VIII族;
(4)33As:  1s22s22p63s23p63d104s24p3,第四周期VA族;
(5)47Ag:  1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1,第五周期IB族;
(6)82Pb:  1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p64f145d106s26p2,第六周期IVA族。
s.h.e mv27.已知元素在周期表中的位置,写出它们的外围电子构型和元素符号:
(1)第四周期第ⅣB族;
答:Ti,3d24s2
(2)第四周期第ⅦB族;
答:Mn,3d54s2
(3)第五周期第ⅦA族;
答:I,5s25p5
(4)第六周期第ⅢA族;
答: Tl,6s26p1
28.以下各“亚层”哪些可能存在,包含多少轨道?
(1)2s(2) 3f(3)4p(4)2d(5)5d
答:(1)1个2s轨道(2)不存在3f轨道(3)3个4p轨道(4)不存在2d轨道
(5)5个5d轨道。