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过氧化氢的注意事项  命运不是辘轳伴奏
关昕刘硕【CA登录号】[7722-84-1] 【缩写和别号】 【结构式】H-0-0-H 【物理性质】纯过氧化氢是淡蓝的黏稠液体，mp -0.43℃, bp 150℃凝固点时固体密度为1.71 g/cm3，密度随温度上升而减小。它的缔合程度比水大，所以它的介电常数和沸点比水高。可能与水、或以任何比例混合，不溶于苯、。对有机物有很强的氧化作用，普通作为氧化剂用法。 【制备和商品】该试剂主要以30％的水溶液用法，国内外化学试剂公司均有硝售。 【注重事项】该试剂为爆炸性强氧化剂。本身不燃，但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸。纯过氧化氢比较稳定，若加热到153℃便猛烈地分解为水和氧气。 30％的过氧化氢水溶液是一种频繁的氧化剂，其被还原后的副产物只是水。在相对温柔的条件下，它发生的氧化反应具有较高的化学反应挑选性，又能在水以及大多数有机溶剂中用法。因此，它被广泛地应用于碳-碳双键、醇、醛、硫化物及胺类化合物等的氧化反应中。 过氧化氢在催化剂杂多酸、分子筛、金属催化剂等催化下，可以对烯键举行环氧化反应生成环氧化物。但是，在多数催化反应体系中，环氧化反应的挑选性和过氧化氢的利用率有待于提高。近年来，探究新型催化反应体系以提高烯烃环氧化反应的挑选性和过氧化氢的利用率，是氧化反应讨论中的热点讨论内容之一。在杂多酸盐催化剂(Bu4N)4[γ-SiW10O34(H2O)2]的存在下，可以在温柔反应条件下与
潘玮柏照片烯烃发生环氧化反应，高产率地生成环氧化合物(式1)。此反应的优点是催化剂易于从反应物中分别，反应温度惟独32℃。的利用率≥99%，生成环氧化物的挑选性≥99%。此反应不仅适用于末端烯烃，而且内部烯烃以及环烯烃都能举行环氧化反应。  己二酸是大宗化工原料，其传统的合成办法是硝酸氧化环己醇或。以过氧化氢为氧化剂，在和相转移催化剂的存在下，环己烯可以挺直氧化生成己二酸(式2)。该反应的特点是的利用率高，生成己二酸的产率和挑选性高。  MoO3与以及TEDA(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)反应可生成MO(IV)过氧协作物[MOO(O2)2(TEDA)2]，其可以作为有效的催化剂，在无溶剂条件下催化高挑选性地氧化伯醇为醛(式3)。  在1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇(HFIP)溶剂中，(2.0 eq.)可以在室温下将硫香彭氰化为亚砜(式4)。此氧化反应具有极高的化学挑选性，即使延伸反应时光(从0.5 h延伸到3 h)也没有砜的生成。在同样溶剂中，质子酸可以有效地催化过氧化氢(50％水溶液)与环己酮的Baeyer-Vilhger反应。例如：在1 mol％的存在下，反应高产率地生成己内酯(式5)。  通过控制的用量、氧化反应温度以及催化剂，硫醚可分离被氧化成亚双或砜(式6)。  在过渡金属McReO3催化剂的存在下，过量的在温柔条件下可以将硫酚一步氧化为芳基磺酸(式7)。  在甲酸中，芳烃与过氧化氢的氧化反应是有效制备1,4-二醌的一种清洁办法。如合成维生素E的重要中间体之一，2,3,5-三甲基-1,4-对苯二醌就可由相应的1,2,4-三甲基苯
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与高浓度的氧化反应制得(式8)。  芳烃化合物的挺直羟化反应(即C-H健的氧原子插入反应)是合成酚类化合物的绿催化反应。以双氧水为氧化剂和杂多酸盐K7NiV13O38·16H2O为催化剂，在McCN/HOAc混合溶剂中可以实现芳烃的挺直氧化反应。苯在70℃下反应7h后的转化率达到39%,生成苯酚的挑选性为100%。的氧化反应可以生成73％的羟化苯甲酸甲酯产物，反应的TON达到1390(式9)。进一步讨论发觉，在类似的催化反应体系中，含硝基、氯等吸电子基团的酚能够被迅速、有效地分解生成CO2和相应的无机阴离子。
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